Хлор в «Дружбе»: диверсии не было, все гораздо хуже

По работе мне пришлось соприкоснуться с темой заражения хлорорганическими соединениями (ХОС) нефти в нефтепроводе «Дружба» в апреле этого года. Содержание ХОС в 5 млн тонн нефти превосходило норматив (10 ppm) в сотни раз. Точные цифры измерений по традиции засекретили.

Власти обвинили в загрязнении ХОС мелкую контору «Нефтеперевалка» в Самарской области, в которую свозили нефть мелкие местные нефтедобытчики. Специалисты, да и не специалисты, сразу сказали, что такого быть не может. Объем нефти в резервуарах «Нефтеперевалки» (20-30 тыс. тонн) не мог загрязнить 5 млн тонн. Загрязняющим веществом была объявлен дихлорэтан.

Финансируемые Игорем Сечиным СМИ затеяли пиар-атаку на «Транснефть» с идеей, что руководство «Транснефти» целенаправленно закачивало в нефтепровод дихлорэтан, чтобы заместить им украденную нефть. То, что дихлорэтан стоит 360 руб./кг, а нефть 3 руб./кг, пиарщиков Сечина не смущало. Вообще, в пиарщики в таких структурах берут людей только определенного сорта, под стать начальству.

Со стороны, как я понял, «Транснефти», пошли ответные публикации, в которых приводились цифры закупки дихлорэтана эшелонами «Башнефтью». Этот растворитель используется для промывки оборудования от битумных отложений.

Но все равно, объемы загрязнения и закупок не бились. По наблюдениям за публикациями в СМИ у меня появилось сомнение, что все участники сами точно понимают, откуда в нефти взялось столько ХОС.

В августе мне попало в руки письмо Сергея Совки, в котором он предлагал свое объяснения катастрофе с «Дружбой». По идее Совки, ХОС образовывался в самом нефтяном пласте вследствие взаимодействия соляной кислоты с ПАВ, закачиваемыми в нефтесодержащий слой. Соляная кислоты в огромным количествах используется в нефтянке для обработки коллекторов (посмотрите в сети). Также в огромных количествах используется натрий хлор. То есть неорганического хлора в коллекторах полно.

Идея, что ХОС образуется в самом нефтяном пласте, сразу же объясняла огромный объем ХОС в «Дружбе» − нефть с ХОС сразу из пласта закачивали в нефтепровод. Снимался вопрос, каким образом с помощью диверсии можно испортить нефть в трубе длиной более тысячи километров.

Меня несколько смутило образование именно дихлорэтана. Хоть я и не химик, но вычитал, что дихлорэтан образуется при реакции присоединения хлора к этилену в присутствии трехвалентно хлорида железа при невысоких температура (Википедия). Но откуда в нефтяных коллекторах столько этилена?

Все стало на свои места, когда 18 декабря появилась информация Reuters, что загрязняющее вещество на 85% состояло из тетрахлорметана.

Тетрахлорметан (четыреххлористый углерод) во время аферы с озоновыми дырами был объявлен озоноразрушающим веществом, и его производство попало под строгий контроль. Дихлорэтан продается свободно цистернами, а тетрахлорметан − вещество II класса опасности. Его применение ограничено и строго контролируется. Сечинские холуи тут же обвинил начальство «Транснефть» в диверсии, якобы они закачали в «Дружбу» тетрахлорметан, чтобы украсть нефть. Тетрахлорметан, кстати, процентов на десять дороже дихлорэтана. Сразу вспомнился 1937 года, когда людей сажали по обвинению в рытье тоннеля из Лондона в Бомбей (ныне Мумбай). Такого же уровня бред.

В отличие от дихлорэтана, четыреххлористый углерод мог и обязан образовываться в нефтяном пласте и присутствии хлора из соляной кислоты и поваренной соли и метана, которого в нефтяном пласте выше крыши. Реакция CH₄ +Cl₂ >CH₃Cl +HCl. В нефтяном пласте должно происходить много реакций с образованием большого спектра веществ, но то, что основным загрязнителем в «Дружбе» оказался четыреххлористый углерод неопровержимо, по моему мнению, доказывает правоту С. Совки, что ХОС образовался непосредственно в нефтяном пласте.

Предвижу удивление, а разве раньше ХОС в пластах не образовывался? Сколько угодно. Еще 11 января 2016 года «Татнефтью» был зарегистрирован патент RU2605601 С1, в котором предлагался метод очистки нефти от ХОС. В качестве примера был приведен опыт по очистке нефти с содержанием ХОС 1805 ppm − в 180 раз больше норматива. Откуда они такую нефть взяли? Налили в бочку четыреххлористого углерода? Или прямо из скважины? Я думаю, прямо из скважины.

Поскольку тема серьезная, позволю себе большую цитату из письма С. Совки:

- Хлорорганика образуется непосредственно в нефтяном коллекторе в результате химических реакций соляной кислоты с сопутствующим этим закачкам применением различных химических композиций (ПАВ) и огромными объёмами пресной воды с высокой кислород-активностью. Образующиеся хлорорганические соединения обладают высокой проникающей способностью в объёме всего нефтеносного пласта. Временное отсутствие их ураганных поступлений с добываемой нефтью связано с высокой объёмной инертностью месторождений, а значит отложенностью (2 года, 5 лет, может, и меньше) проявления результатов указанных технологических процессов, тем более, что прецеденты подобного рода уже были (остановка нескольких
месторождений принадлежащих «Татнефти»). Наличие чистой нефти в трубе не означает 100%-ное отсутствие рисков прохождения нефти с наличием ураганных количеств хлорорганических соединений в первую очередь и потому, что выбросы нефти с высокими содержаниями хлорорганики из нефтяных коллекторов носят исключительно спонтанный (не предсказуемый) характер, а способов предотвращения попадания нефти, заражённой хлорорганическими соединениями в «трубу» ни у кого из нефтяников нет (кроме остановки месторождения). 

Массовые соляно-кислотные закачки с целью увеличения нефтеотдачи пластов сопровождаются попаданием в нефтяные коллектора пресной воды с высоким Еh–фактором − классический метод практикуемый «Роснефтью» и другими компаниями. Данный метод связан с попытками увеличения объёмов нефтедобычи за счёт увеличения объёмов оборачиваемых жидкостей и, в первую очередь, некондиционной воды, способов подготовки которой ни у кого из нефтяников нет. Это резко увеличивает объём необходимых соляно-кислотных промывок скважин и применения различных ПАВ-ов, в первую очередь, так называемых «деэмульгаторов», в составе которых присутствует трёххлористое железо. В результате гидролиза последнего образуется элементарный хлор.

Дихлорэтан является результатом прямой химической реакции спиртов (этанола, метанола, пропанол-2 и др.), присутствующих в составе ПАВ-ов, и соляной кислоты. Всё это «месиво» закачивается в нефтяной коллектор всеми нефтяными компаниями.

Хлорорганика образуется в самом нефтеносном горизонте, и в виде нефтерастворимой формы распространяется по всему объёму содержащейся в горизонте нефти. Такой химический механизм загрязнения нефти хлорорганикой используется всеми нефтяными компаниями. И способов, способных каким-либо образом повлиять на снижение концентраций хлорорганических соединений в нефти, поступающей с месторождения, ни у кого их них нет.

Наличие же чистой нефти в пробах, проверенных комиссией и используемое в качестве «фигового листа» нефтедобывающими компаниями, как подтверждение качественности поставляемой ими нефти, распространяется только на один литр выбранной для проверки материала и ко всему объёму добываемой нефти отношения не имеет.

По мнению С. Совки, в нефтяной отрасли сложилась система тотальной лжи и круговой поруки по поводу качества нефти.

В заключение С. Совка приводит такой пассаж: «Как-то раз, года два назад, один из особо приближённых к руководству «Роснефти» деятель на наше утверждение о том, что никаких качественных показателей нефти он поддерживать не может, заявил: «Ну и что, мы как закачивали в «трубу» всё, что «ни попадя», так и будем этим заниматься. А вы, со своими технологиями, позволяющими достижение качественных и объёмных показателей добываемой нефти, ничего не добьётесь. Я могу все эти показатели просто подделать, из-за этого же «трубу» не остановят». Трубу остановили.

Если все, что пишет С. Совка, правда, то нефтяная отрасль России сидит на пороховой бочке. Возможно непредсказуемое появление огромных концентраций ХОС в нефти. В любой момент покупатели могут остановить закупку нефти под предлогом превышения ХОС или потребовать огромных скидок. Репетиция прошла успешно.

Буду рад, если профессиональные химики и нефтяники выскажут свое мнение по поводу описанной теории.